1862年6月4日，英王陈玉成在河南延津县受凌迟而死，年仅26岁，陈玉成玉成一死，李秀成一人孤掌难鸣，太平天国江山失去了一半。就在陈玉成败亡之前两年，他还第二次摧毁“江南大营”，追着清军四处打，可如今却受清军凌迟而死，不得不说世事变化无常啊。其实，陈玉成之所以败亡，在其西征武昌失利后，因丧失理智而犯下一连串错误时已注定。西征武昌不顺，安庆解围失败，陈玉成失去理智，一步步走向绝地，最终因意气用事被苗沛霖诱捕，受凌迟而死。

1860年5月，第二次摧毁“江南大营”后不久，洪秀全采纳干王洪仁玕“东下苏杭，先夺取江南富庶地区，尔后西上奔袭武汉”之战略计划，命令李秀成为东征统帅，攻打浙江、江苏，开拓新地盘。就在太平军东征节节获胜之际，曾国藩、胡林翼等统帅湘军加紧围攻安庆，从上游威胁天京之安全。

安庆，位于长江北岸，皖河入江处，西接湖北，南邻江西，西北靠大别山主峰，东南倚黄山余脉，素有“万里长江此封喉，吴楚分疆第一州”的美称，是太平天国首都西门户，战略地位十分重要。

湘军加紧围攻安庆，英王陈玉成便从东线战场返回，联合皖北捻军开往桐城西南挂车河，试图直接攻击围城湘军，解除安庆之围。可惜，在挂车河，陈玉成遇到老对手多隆阿马队，激战时又遭李续宜从背后偷袭，大军无法突破湘军外围防线，直接解除安庆之围作战失败。

没能直接解除安庆之围，陈玉成便邀请李秀成前来助战，希望合力击败湘军，再创“三河镇大捷”之辉煌，可李秀成以“苏省未定，人心不稳，恐生他变”为由，婉拒陈玉成之请。李秀成拒绝配合，除了之前与陈玉成因争夺地盘闹矛盾外，更多的是想锐意经营苏南，建立自己的基地，以增强在朝中之话语权。

李秀成不配合，陈玉成只好回到天京，请求洪仁玕出面做工作，希望李秀成能帮忙。碍于洪仁玕之面，李秀成只好答应配合陈玉成解除安庆之围，共同应对西线战事。但是，李秀成只是表面答应而已，根本没打算下血本，因为他不想再做陈玉成之配角。

按照统帅部作战计划，大军西征武昌，攻取湖北，迫使湘军回援，从而解除安庆之围，此为“围魏救赵”之计，也就是复制摧毁“江南大营”之成功经验。此次西征武昌，具体兵力部署如下：

陈玉成：从长江北岸进军，经皖北入鄂东

李秀成：从长江南岸西进，经皖南、江西入鄂东南

杨辅清、黄文金：沿长江南岸趋赣北，牵制湘军，为主力西征服务

李世贤：率军经皖南入赣东，协助主力作战

刘官芳：率兵围攻曾国藩祁门大营（当时并未知道曾国藩在里面），拖住湘军

五路大军以陈玉成、李秀成为主力，采取钳形攻势，预定于次年春会师武汉，以调动围攻安庆之敌。其他三路主要是牵制皖南和江西湘军，并伺机歼敌。

1861年3月，陈玉成率军从安徽西征湖北，连下霍山、英山、广济、黄梅，一路所向无敌，前锋距离武昌仅一百余里。当时城内守军仅两千余人，胡林翼为此大惊失色，直言：“笨人下棋，死不顾家”，还吐血数升，生怕老巢被太平军攻占，让安庆之湘军成为孤儿，重蹈“三河惨败”之覆辙。

形式对太平军相当有利，若是能一鼓作气攻击城池，四克武昌将不再是梦。可惜，陈玉成还是没能拿下武昌，实现“围魏救赵”之既定作战目标。原因有二，一是英国参赞巴夏礼以武昌已经开放为由，劝其不要攻击武昌，免得损害英国在武昌之商业利益，从而影响英国对太平天国政策。二是李秀成拖延进军，陈玉成抵达黄州时，李秀成才刚刚出征，此时则正在江西招兵买马，拉拢从广西回来的翼殿将士，童容海、汪海洋等便是此时加入忠殿集团。

陈玉成在黄州苦苦等待，就是不见老乡李秀成前来，而大本营安庆又连连告急，陈玉成只好放弃攻打武昌之计划，率军东返，经宿松、石牌，于4月27日抵达集贤关，进逼围困安庆的曾国荃部吉字营。陈玉成从湖北东返时，开始丧失理智。首先，他也动了保存实力之想法，将麾下最精锐的小左队3万人留在远离主战场的德安、枣阳、随州，带回集贤关的精锐估计只有两万，以致无法突破湘军外围防线，将洪仁玕、林绍璋所部援军送入城内。

无法突破外围防线，陈玉成心急如焚，进一步丧失理智。他直接跑去桐城找洪仁玕、林绍璋商议增援安庆之方略，并将小右队放在集贤关外赤岗岭，部分则驻扎在菱湖。陈玉成关键时刻离开前线，太平军士气深受打击，没了主帅的太平军，自然斗不过曾国荃、鲍超、李续宜等湘军精锐部队。赤岗岭一战，小右队几乎全军覆没，主将刘玱林阵亡，陈玉成断了脊梁骨。

小右队覆没后，陈玉成更加着急，也更加不理智，在桐城议事会上公开斥责各路将领作战不利，洪仁玕、林绍璋被他骂得狗血淋头，杨辅清、黄文金等将领虽不在桐城，也是受其一顿痛骂。此时的陈玉成虽说是全军主将，但太平天国军事统一指挥权早已不存在，陈玉成空有“总司令”头衔，却不能直接指挥各路兵马，现在居然还得罪诸位将领，这就为日后受困庐州，无人救援埋下伏笔。

7月，湘军攻克太平军菱湖东岸十余座营垒，截断安庆城内全部粮道，城池陷落不可避免。此时，陈玉成理应放弃解除安庆之围，开辟其他根据地，弥补安庆陷落之损失。但是，陈玉成不想就此放弃，他硬是让各路援军猛攻湘军筑起的坚固堡垒，与曾国荃打消耗战，将广大太平军送进“绞肉机”，李秀成爱将吴定彩就是此时被坑死的。陈玉成此种损人不利已之做法，让各路将领大为寒心。

9月，在明知不可为之情况下，陈玉成硬是让杨辅清与自己一起冲锋陷阵，分兵十余路猛攻湘军后壕，前仆后继，轮番冲锋十余次，均为湘军凶猛火力所阻，部队伤亡殆尽。此时，陈玉成终于服了，于是率军撤离集贤关，安庆随之陷落，包括守将叶芸来在内的16000名将士全部阵亡。

安庆陷落后，陈玉成更加丧失理智，走一步错一步，正如刀口余生在《被掳纪略》中所说的：“英王得意时想怎样就怎样，失意时走一着错一着”。事实的确如此，安庆陷落，陈玉成便开启了败亡之模式。

没了安庆大本营，部下赖文光劝他：“务宜北连张苗以因京左，次出奇兵进取荆、襄之地，不出半年，兵多将广，可图恢复皖省，俾得京门巩固，此为上策”，即是进兵湖北，开拓地盘，联合河南捻军，待实力恢复后再收复安庆，巩固天京上游。此计乃上策，是安庆陷落后，陈玉成能东山再起之保证，可惜陈玉成直接拒绝，硬是跑去皖北庐州孤城。

到庐州后，老对手多隆阿率马队将城池团团包围，陈玉成自知皖北待不住，于是让陈得才、赖文光、梁成富、蓝成春、马融和、邱远才等率兵去河南、陕西发展，试图在关中建立基地。本已打算去关中发展，可苗沛霖一份“密函”就改变了他想法，陈玉成选择相信苗沛霖，相信他能帮助自己东山再起。

苗沛霖，何许人也，反复无常之小人，经常在清军、太平军之间转来转去，典型的墙头草。陈玉成想去找苗沛霖商议大事，麾下将士可不同意，他们极力反对，认为这是自投罗网，白白送命。可是，陈玉成此时已经失去理智，失去了判断能力，暴脾气一上来，直接严厉斥责诸将：“本总裁自用兵以来，战必胜，攻必取。虽虚心听受善言，此次尔等所言，大拂吾意。”

可以说，陈玉成此时已经失去了理智，他太急于恢复实力，重振雄风，于是选择相信苗沛霖，赌一下苗沛霖之人品。可惜，苗沛霖还真不靠谱，陈玉成一到寿州，立刻被逮捕，而后送往胜保军营。胜保本打算招降他，可陈玉成不同意，还大骂胜保：“尔胜小孩，在妖朝第一误国庸臣。本总裁在天朝是开国元勋，本总裁三洗湖北，九下江南，尔见仗即跑。”最后大声喝道：“大丈夫死则死耳，何饶舌也”。

1862年6月，陈玉成在河南延津县受凌迟而死，年仅26岁。陈玉成虽因意气用事而受凌迟处死，但其不受高官厚禄诱降之品质，还是令世人敬佩。